加氫裂化裝置停工安全事項
1)正常停工(1)停工時高壓系統應嚴格執行“先降壓后降溫”的原則,且溫度小于150℃時,降溫速度應小于25℃/h,以免產生脆性破壞;(2)停工時高壓系統還應遵守“先降溫后降量”的原則;(3)反應壓力降到3.5Mpa前,反應溫度應大于135℃;(4)卸催化劑前,高壓系統應采用輕油汽提、熱氫汽提、氮氣的多次升壓、泄壓流程,直至或燃性氣體含量小于1%,苯含量小于1μg﹒g-1;(5)缷催化劑過程中,操作人員應結伴作業,H2S檢測儀,佩戴防毒面具,用氮氣連續吹掃掩護,防止缷劑時著火及羰基鎳(允許暴露濃度0.007mg﹒m-3)中毒;(6)缷催化劑后,操作人員應佩戴氧呼吸器面罩,連續氧分析警報器,在專業救護人員監控下入反應器;(7)停工后應對高壓設備進行內外部檢驗、壁厚檢驗、磁粉檢測、滲透檢測、超聲檢測、硬度檢測、堆焊層鐵素體含量測定、金相檢驗等多種檢驗,確保設備在安全條件下運轉;(8)停工后應對奧氏體不銹鋼設備進行干燥的氮氣保護,打開設備前可用符合標準的蘇打水溶液進行中和清洗。2)緊急停工(1)當發生反應器“飛溫”、裝置著火等緊急情況時,應啟動快速緊急泄壓系統,停新氫壓縮機、反應(循環氫)加熱爐和高壓注水泵;(2)當循環氫壓縮機故障、冷高壓分離器(或循環氫壓縮機入口緩沖罐)液位過高時,應停循環氫壓縮機和高注水泵,并啟動慢速緊急泄壓系統;(3)高壓進料泵出口流量過低、高壓進料泵故障時,應停該高壓進料泵,并啟動備泵;(4)反應(循環氫)加熱爐流率過低、燃料壓力過低、反應器入口溫度過高、爐管爆炸或著火時,應停反應(循環氫)加熱爐;(5)冷高壓分離器、熱高壓分離器、循環氫脫硫塔液位過低時,應關閉從高壓到低壓的閥門。(6)新氫壓縮機故障、新氫壓縮機入口緩沖罐液位過高、供氫裝置發生故障時,應停新氫壓縮機和高壓進料泵;(7)儀表風故障時,應停新氫壓縮機和高壓進料泵,并維持循環氫壓縮機的最大流量和急冷氫的最大流量。19.7加氫裂化裝置安全性分析[1~7,15~16]19.7.1火災危險性分析加氫裂化裝置所用原料、所得產品多為易燃、易爆物質,裝置危險性為甲類見表19-2。各物料在加工過程中處于高溫、高壓環境中,當泄漏溫度超過其自燃點、泄漏遇靜電或遇熱可能引發火災。表1?生產過程中主要原料、中間產品、產品火災危險性分類
介質名稱性質爆炸極限/V%閃點/℃自燃點/℃火災危險類別氫氣燃料氣液化氣石腦油噴氣燃料柴油減壓蠟油DMDSMDEA硫化氫易燃易爆易燃易爆易燃易爆易燃易爆易燃易爆易燃易燃易燃易燃易燃易爆劇毒4.1~74.23~132~91.4~7.61.4~7.51.5~4.52.2~19.74.3~45.5<2828~4545~120>12015>139570~590650~750426~537℃510~530380~425350~380300~380339290~370甲甲甲A甲B乙A丙A丙B甲丙A甲1)?氫氣(H2)H2自燃點:570~590℃,爆炸極限:4.1%~74.2%,火災危險類別:甲。H2與空氣可形成爆炸性焜合物,遇熱或明為即發生爆炸。在低凹談不易積存,在室內使用和儲存時,漏氣上升滯留屋頂不易排出,遇火星會引起爆炸,H2還會與氯、溴等鹵素劇烈反應。H2與其他氣體相比特點之一是當氣體膨脹后其溫度上升,即熱起來,因此特別小心,H2釋壓管線或壓縮排到大氣時,或任何泄漏均必須用蒸汽吹掃才能有效滅火。滅火:①滅火劑:霧狀水、泡沬、二氧化碳、干粉;②切斷氣源;③若不能切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體;④噴水冷卻著火設備;⑤可能的話,將著火設備從火場移至空曠處。2)?硫化氫(H2S)H2S自燃點:292~370℃,爆炸極限:4.3%~45.5%,火災危險類別:甲。H2S與空氣或形成爆炸性混合物,高能熱或明火即發生燃燒爆炸。遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。(1)?滅火①滅火劑:泡沬、二氧化碳、霧狀水;②切斷氣源;③若不能切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體;④噴水冷卻著火設備;(2)?泄漏處置①應疏散污染區人員至安全區域,并進行隔離,嚴格限制進入;②嚴格控制一切火源;③噴霧狀水稀釋、溶釋、抽排和強力通風。(3)?防護措施:①工作場地嚴禁吸煙;②生產過程密閉;③全面通風;④進入著火現場,應穿自供氧式呼吸裝備的防護服,防止因缺氧發生危險;⑤不應攜帶探照燈、電機及開關等可能產生電火花的設備。3)?氨(NH3)NH3自燃點:651℃,爆炸極限:15%~28%。NH3與空氣可形成爆炸怕混合物,高能熱或明火即發生燃燒爆炸。與氯、溴等鹵素劇烈反應。遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。(1)滅火①滅火劑:泡沬、二氧化碳、霧狀水;②切斷氣源;③若不能切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體;④噴水冷卻著火設備。(2)泄露處置:①應疏散污染區人員至安全區域,并進行隔離,嚴格限制進入;②嚴格控制一切火源;③噴霧狀水稀釋、溶釋、抽排和強力通風。4)液化石油氣[7]液化石油氣的主要組分:丙烷、丁烷、丙烯和丁烯等。在常溫常壓下能迅速揮發。丙烷、丁烷、丙烯和丁烯由于比空氣重而更為危險。這些烴類從容器中漏出呈云霧狀沉積在地面上。除非有4.5%/s以上的風速,這些物質是不易擴散至大氣中去的。在裝置地面上常設在明火加熱爐。對有可能產生云霧狀物烴類的操作,將會有潛在導致爆炸的危險。液化石油氣閃點:<28℃,自燃點:426~537℃,爆炸極限:2%~9%,火災危險類別:甲A。液化石油氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇高能熱或明火即發生燃燒爆炸。與氯、溴等鹵至少劇烈反應。蒸氣比空氣重,能經較底處擴散到相當遠的地方,遇明火會引起回燃。遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。(1)?健康危害①急性危害眼睛接觸:可引起凍傷。皮膚接觸:可引起凍傷。組織凍傷后引起疼痛。吸入:本品較空氣重,若通風不良可引起窒息。癥狀有頭痛、頭昏、呼吸短促、乏力、困倦和耳鳴;如果窒息進一步加重,可引起惡心、嘔吐、肌肉無力和意識不清,最后抽搐、昏迷和死亡。②慢性危害長期接觸可引起頭昏、乏力、視物不清、體重降低或貧血,或影響肝、腎功能等。皮膚接觸可引起皮膚發紅、干燥、皸裂。長期暴露在可燃濃度可引起神經損害、周圍神經病、骨髓損害、神經衰弱。③環境危害:對環境有危害,對水體、土壤和大氣可造成污染。④燃爆危險極易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。其蒸汽比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。(2)?急救措施皮膚接觸,若發生凍傷:立即用冷水沖洗凍傷部位10~15min,最好能將凍傷部位浸入冷水中,不要摩擦。禁用熱水和熱輻射。用清潔、干燥敷料覆蓋,就醫。眼睛接觸,立即起下下眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15min。就醫。(3)?消防措施危險特性:極易燃,與空氣混合能開成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。與氟、氯等接觸會發生劇烈的化學反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散致電相當遠的地方,遇火源會著火回燃。有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。滅火注意事項:消防人員應佩載正壓自給式呼吸器,穿防火服。(4)?泄漏應急處理應急行動:迅速撤離泄漏區人員至上風處,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員應戴自給正壓式呼吸器,穿靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附或吸收材料蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。(5)?操作處置與儲存操作處置注意事項:密閉操作,全面通風。提供良好的自然通風條件。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、鹵素分開存放,切忌混儲。采用防爆弄照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。(6)?接觸控制與人體防護:工程控制:生產過程密閉,全面通風。提供良好的自然通風條件。呼吸系統防護:高濃度環境中,建議佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。眼睛防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時戴化學安全防護眼鏡。身體防護:穿防靜電工作服。手防護:戴一般作業防護手套。其他防護:工作現場嚴禁吸煙。避免高濃度吸入。進入罐、限制性空間或其他高濃度區作業,需有人監護。5)石腦油石腦油的主要組分:戊烷和己烷等。石腦油閃點:<28℃,自燃點:510~530℃,爆炸極限:1.4%~7.6%,火災危險類別:甲B。石腦油蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇高能熱或明火即發生爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。蒸氣比空氣重,能經較底處擴散到相當遠的地方,遇明火會引起回燃。(1)處理石腦油應考慮的事項:①取樣和排放石腦油可能造成危害,一定要采取適當的設備和措施;②當自設備中排放石腦油液體或水時可以凍凝,排放管應伴熱保溫,以不使水結冰堵塞流動為宜;③密切注意石腦油的泄漏,漏出來的少量液體會導致極為危險的蒸汽云霧;④裝有石腦油的容器暴露于火焰時,應用水噴淋該容器,以防止器壁破裂;⑤在處理石腦油的區域,不允許有熱作業。(2)滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土、蒸汽;(3)泄露處置①如有輕烴泄漏,應疏散污染區人員至安全區域,并進行隔離,嚴格限制進入;②切斷火源;③切斷泄露源;④防止進入下水道、排洪海參等限制性空間;⑤小量泄露用砂土或其他惰性材料吸收;⑥大量泄露構筑圍堤或坑收容;⑦用泡沫覆蓋,降低蒸汽危害;⑧用防爆泵轉移至槽車或容器內,回收或運至廢物處理場處理。6)噴氣燃料噴氣燃料閃點:28~45℃,自燃點:380~425℃,爆炸極限:1.4%~7.5%,火災危險類別:乙A。噴氣燃料為高閃點易燃液體,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇高能熱或明火即發生爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。(1)滅火劑:泡沫、霧狀水、干粉、砂土;(2)泄露處置:①如有噴氣燃料泄漏,應疏散污染區人員至安全區域,并進行隔離,嚴格限制進入;②切斷火源;③噴水霧可減少蒸發;④大量泄露構筑圍堤或坑收容;⑤收集、轉移、回收或無害化處理。(3)防護措施:①工作場地嚴禁吸煙;②生產過程密閉;③全面通風;④高濃度接觸時,佩戴自吸式防毒面具,必要時,佩戴安全防護眼睛和耐油手套;⑤穿防靜電服;⑥注意檢測空氣中的濃度。7)柴油柴油閃點:45~120℃,自燃點:350~380℃,爆炸極限:1.4%~4.5%,火災危險類別:丙A。柴油遇高能熱或明火接觸,有引起燃燒爆炸的危險。遇高熱,容器內壓增大,有導致設備開裂和爆炸的危險。(1)滅火劑:泡沫、霧狀水、干粉;(2)泄漏處置:①如有柴油泄漏,應疏散污染區人員至安全區域,并進行隔離,嚴格限制進入;②切斷火源;③噴水霧可減少蒸發;④大量泄露構筑圍堤或坑收容;⑤收集、轉移、回收或無害化處理。(3)防護措施:①工作場地嚴禁吸煙;②生產過程密閉;③全面通風;④特殊情況,佩戴自吸式防毒面具,必要時,佩戴安全防護眼睛和耐油手套;8)催化劑的自燃未再生的廢催化劑粘結和吸附有各種烴類、金屬化合物、如FeS、Ni(CO)4等,打開反應器,廢催化劑暴露在空氣中,硫化亞鐵便迅速與氧發生氧化自燃,原料中微量鐵和低合金鋼管及設備脫落的鐵可能有助于反應器硫化鐵的積聚,硫化鐵的自燃能點燃廢催化劑,使反應器內著火。預防措施:為了防止反應器內形成易爆的H2+O2混合物,在卸催化劑的整個過程中,用N2連續吹掃廢催化劑。用N2封住或用純堿溶液注滿反應器,反應器溫度必須冷卻到50~60℃或更低,然后打開反應器,此時廢催化劑方可暴露于空氣中。反應器必須冷卻到低于60℃,以避免硫化鐵自燃,原料中微量鐵和低合金鋼管及設備脫落的鐵可能有助于反應器硫化鐵的積聚,硫化鐵的自燃能點燃廢催化劑,使反應器內著火。9)硫化亞鐵的自燃[6]加氫裂化裝置為典型的載硫裝置,反應部分、分餾系統、液化氣脫硫部分均處于硫化氫工作環境,硫化氫與設備材質發生化學反應,在設備和管道表面生成FeS、FeS2、Fe2S3等幾種物質的混合物。當打開設備檢修時,硫化亞鐵便迅速與氧發生氧化自燃,自燃時不產生火焰,只是發熱到炾熱狀態,當達到一定溫度時可引起其它物質燃燒,從而損壞設備材質。硫化亞鐵自燃時會產生二氧化硫等有毒氣體,嚴重危害設備檢修人員的身體健康。(1)?預防措施隔離法:用氮氣保護、水封佑護等防止硫化亞鐵與空氣中的氧氣接觸。隔離法適用于在線保護,但在檢修過程中很難有效防止硫化亞鐵的自燃。鈍化法:用鈍化劑進行設備處理,將易自燃的硫化亞鐵轉變為較穩定的化合物。純粹的鈍化法成本較高,且油垢的存在使得不能完全將硫化亞鐵從設備上除去。清洗法:將硫化亞鐵從設備上清除,如對設備進行機械清洗、化學清洗等。清洗法包括物理清洗的化學清洗,物理清洗主要是利用特殊機械清洗設備表面垢層,化學清洗通常有堿洗、酸洗、有機溶劑清洗,以及根據不同結垢采用的表面活性劑與堿、有機溶劑等組成的合化學清洗溶液的清洗。清洗法簡便有效,而且成本低,是比較常見的方法。目前化工設備上廣泛采用的化學清洗,實際上是傳統的清洗法與鈍化法的結合中,即在化學清洗劑中再適當地添加了鈍化劑的成分。(2)?化學清洗化學清洗:必須同時具有高效、省時、無腐蝕、無污染,便于操作和使用成本低。硫化亞鐵鈍化清洗劑:主要由表面活性劑,加入適當比例的堿、螯合劑、緩蝕劑、鈍化劑等有效成分合成,具有很強的水溶性和分解性。表面活性劑的作用是降低液體表面張力,具有產生濕潤、滲透、去污和發泡等一系列表面活性作用,使設備表面的油污和固體污粒進入清洗液中;螯合劑主要用來使硫化亞鐵轉化為可溶性的氧化鐵和硫,并使硫化氫的釋放減少;堿的作用一般是脫脂;緩蝕劑能保護設備表面,使其免遭介質腐蝕;鈍化劑剛能降低設備材質上鐵的電化學活性,使其表面發生變化和鈍化,形成保護膜,較好地抑制鐵溶解的陽極反應,減少設備清洗后再使用過程中硫化亞鐵的生成,起到對設備的保護作用。化學清洗步驟:①根據清洗設備的流通體積,按規定溶液濃度準備鈍化清洗劑。②將鈍化清洗劑在準備好的配液槽中與水混合均勻,制成規定溶液濃度。③通過加劑泵由臨時管線將鈍化清洗劑注入清洗設備,并由溢流管線返回配液槽。④循環2~4h。⑤隨著清洗過程的進行,鈍化清洗劑溶液的顏色逐步變淡,直至無色,此時清洗過程結束。⑥分析溶液的pH值、COD值后,將鈍化清洗溶液排放至回收設備(如:污水處理場)。10)CS2火災消防CS2為極易燃揮發液體,在白天看不到著火燃燒的火焰,135.6℃自燃,象燈泡蒸汽管線或廢氣自排放管線與CS2接觸會發生著火,SO2有害氣體。因此,進入著火現場必須穿戴防護服、防化眼鏡、防毒面罩、自供氧式呼吸裝備,滅火介質可采用CO2或干燥化學劑,冷卻著火區域避免CS2二次引燃。19.7.2生產崗位危險因素分析生產中主要危險設備及危險崗位見表19-3。表3?主要生產崗位危險因素分析
場所或設備介質危險性加氫精制反應器、加氫裂化反應器高壓換熱器氫氣(或反應進料)加熱爐脫丁烷(戊烷)塔底重沸爐常壓(減壓)分餾塔底重沸爐新氫(循環氫)壓縮機加氫進料(循環油)泵分餾部分泵高壓空冷器高壓分離器催化劑裝填硫化劑儲罐系統分餾部分塔溶劑再生塔油、油氣、氫氣、H2S油、油氣、氫氣、H2S油、油氣、氫氣、H2S油、油氣、氫氣、H2S油、油氣、氫氣、H2S、烴類氣體蠟油油氣、油油、油氣、氫氣、H2S油、油氣、氫氣、H2S粉塵DMDSH2S、烴類氣體H2S、烴類氣體、胺液高溫、高壓、泄漏時易燃易爆、有毒高溫、高壓、泄漏時易燃易爆、有毒高溫、高壓、泄漏時易燃易爆、有毒高溫、噪聲、泄漏時易燃易爆、有毒高溫、噪聲、泄漏時易燃易爆高壓、噪聲、泄漏時易燃易爆高壓、噪聲、易燃易燃、噪聲高壓、噪聲、泄漏時易燃易爆、有毒高壓泄漏時易燃易爆、有毒有毒泄漏時有毒、易燃易爆多數有毒、高壓泄漏時易燃易爆有毒、易燃易爆19.7.3有毒、有害物質危險性分析生產中使用、產生的部分物料為有毒物質,對人體能產生一定程度的危害作用。1)H2S[3~5,11]加氫裂化裝置大部分工藝介質中均不同程度含有H2S,高分污水、汽提塔頂、再生塔頂等部位容易造成H2S富集。(1)?H2S物理化學特性常溫常壓下為無色氣體,分子量:34.09,具有強烈的臭蛋樣氣味,易溶于水生成氫硫酸,也可溶于醇類、甘油、石油制品中,氣體比空氣略重,相對密度為1.189,絕熱指數:1.30,沸點:-60.2℃,熔點:-82.9℃,標準狀態粘度:0.01166cP,臨界壓力:8.73Mpa(A),臨界溫度:100.4℃,標準狀態粘度:0.01166cP,爆炸極限:4.3%~45.5%;自燃點:290℃;化學性質不穩定,在空氣中容易燃燒及爆炸;對金屬具有很強的腐蝕性,也易吸附于各種織物;屬于神經性毒物,對呼吸道和眼有明顯刺激作用,低嘗試時刺激作用明顯,高濃度時,表現為中樞神經系統癥狀,嚴重時可引起死亡,危害程度Ⅱ級,車間最高允許濃度10mg.m-3(2)?毒理H2S為窒息性氣體,進入人體后,使血液運氧能力或組織利用氧的能力發生障礙,造成人體組織缺氧的有害氣體。H2S主要經呼吸道進入,皮膚吸收很少,進入體內后迅速氧化成硫化物、硫代硫酸鹽或硫酸鹽,經過腎臟由尿排出,小部分則以原來的形態由肺臟排出。H2S是強烈的神經毒物,對粘膜有刺激作用。H2S對眼和呼吸道粘膜有很強的刺激作用,與粘膜表面的鈉作用生成硫化鈉,在眼部可引起結膜炎和角膜潰瘍;在呼吸道可引走支氣管炎,甚至造成中毒性肺炎和肺水腫。H2S的危害作用主要是它與細胞呼吸酶中的三價鐵結合,抑制了酶的活性,使組織細胞內氧化還原過程發生障礙,造成組織缺氧。同時對其他一些酶的活性也有影響,例如與谷胱甘肽結合,使有關的酶失去活性,并能使腦、肝中的三磷酸腺苷酶的活性降低,H2S并不與正常血紅蛋白起作用,但可以與高鐵血紅蛋白結合成硫高鐵血紅蛋白。(3)?臨床表現由于H2S常濃度>900mg.m-3,嗅神經麻痹而嗅不出硫化氫的存在,故不能依靠其氣味強烈與否來判斷硫化氫的危險程度,高濃度時,可直接抑制呼吸中樞,迅速窒息死亡。見表19-14輕度中毒多因較長時間接觸低深度H2S所致,主要表現為明顯的眼及上呼吸道刺激癥狀,如眼痛、流淚、羞明,眼瞼痙攣、視力模糊或有彩環出現,流涕嗆咳、胸痛、胸悶、惡心等;沿有逐漸加重的全身癥狀,如頭痛、頭暈、乏力、心悸、呼吸困難、冷汗淋漓、甚至可發生暈厥或意識模糊。表4不同濃度H2S對人體的危害
H2S濃度/μg.g-1人的表現50~眼睛發炎、刺激呼吸道粘膜3~15min后,引起咳喘、刺激眼睛、失去嗅覺迅速破壞嗅覺,灼燒眼睛和喉嚨數分鐘內引起眩暈,失去知覺,判斷能力和平衡,呼吸困難很快造成昏迷,不省人事抑制呼吸中樞,迅速窒息而死亡中度中毒多因輕度中毒后繼續吸入H2S氣體或吸入較高濃度硫化氫(300~600mg.m-3)而直接引出,出現化學性肺炎及化學性肺水腫,患者呼吸困難、胸悶、氣短、心悸、頭痛、頭暈、惡心等明顯加,很快由意識模糊陷入昏迷狀態。查體可見患者面色灰白或發紺、皮膚濕冷、意識喪失、呼吸淺快、脈搏頻弱、心音低鈍、肺內可聞干性可濕性羅音;血壓初可正常或偏高,繼則下降;瞳孔常散大。各種生理反射減弱或消失;體溫升高。重度中毒多因吸入高濃度H2S引起,重者可在數秒鐘內昏迷倒地,似電擊樣,甚至造成呼吸中樞麻痹、死亡,病人常表現為深度昏迷,全身痙攣或強直,大小便失禁,皮膚濕冷發紺,瞳孔散大或縮小或不等大,生理反射全部消失;呼吸淺快而不規則,肺內可聞及散在的濕羅音;心音低鈍,心律快而不齊,心電圖可顯示ST-T波及各種心律失常表現;病人常陷入休克狀態;肌張力多增高,但嚴重者肌張力反見低下。此期人往往有多種合并癥存在,如肺炎、肺水腫、腦水腫,酸中毒、休克、心肌損害,肝腎損害等。(4)?預防眼睛防護:戴化學品眼睛和面罩避免眼睛接觸;皮膚防護:穿防護服、避免長期或經常重復接觸該物質;呼吸防護:穿空氣呼吸器;通風:嚴格遵守安全操作制度,在進入硫化氫環境作業區,應進行充分通風,確認安全后方可進入作業區,工經常檢查安全操作制度的執行情況,并加強安全宣傳教育。(5)?治療眼睛接觸:睜開眼睛時,立即用新鮮水沖洗眼睛至少15min;皮膚接觸:脫掉受污染的防護服,用肥皂和水徹底清洗皮膚,并立即去醫院;呼吸接觸:立即移送到新鮮空氣處,緊急去醫院;急性中毒患者應立即脫離中毒現場,移到新鮮空氣處進行搶救;硫化氫中毒易引起患者昏迷及呼吸心跳停止,應隨時進行復蘇治療;現場急救時可采用高濃度氧治療,高壓氧能明顯提高血液溶解氧的含量,有助于氧在組織中的彌散和水腫組織的供氧;輕度中毒患者移至空氣新鮮處,自行緩解,但嗜睡,頭痛、頭暈乏力、惡心等癥狀可能延續數日方漸消失,一般無合并癥及后遺癥發生;中度中毒患者若移離中毒現場積極搶救,昏迷可較快復蘇,但嗜睡、煩躁、頭痛、頭暈、乏力、惡心、食欲不振等癥狀可持續相當時日,重度治療難度大,愈后可能留一些后遺癥如神經衰弱、植物神經功能紊亂、性功能障礙等。2)羰基傾倒物[3~5,10]羰基化合物是催化劑缷出過程中,元素Ni、Fe、Co、Mo與CO低溫反應的產物。典型的反應:Ni+4CO→Ni(CO)4Fe+5CO→Fe(CO)5Fe+9CO→Fe(CO)93Fe+12CO→Fe3(CO)122Co+8CO→C02(CO)8Mo+6CO→Mo(CO)6羰基化合物均具有毒性,而羰基鎳[Ni(CO)4]的毒性最大。溫度越低越易生成[Ni(CO)4],在相同溫度及CO濃度下,壓力越高越易生成。Ni、Fe、Co、Mo的來源:催化劑含有的Ni、Co、Mo;原料油中Ni、Fe、Co、Mo沉積在催化劑上。CO的來源:制氫裝置產生的氫氣中攜帶的CO;當停工使用N2保護,氮氣中氧含量高、反應器訂層溫度高時,催化劑上的積炭也可形成CO。控制措施:嚴格控制制氫裝置CO<10μg.g-1(即:0.007mg.m-3),否則不允許打開反應器或缷催化劑。(1)?羰基化合物物理化學特性(見表19-5)表5幾種羰基化合物物理化學特性
項目Ni(CO)4Co2(CO)8Fe(CO)5Fe(CO)9Fe3(CO)12Mo(CO)6顏色狀態沸點/℃相對密度蒸氣壓/mmHg形成條件分解溫度/℃清澈液體431.31238(15℃)30~50℃50℃(1MPa)橙色結晶體1.730.72(15℃)220℃(15MPa)60℃(1MPa)清澈液體104.61.45326(16℃)173℃(20MPa)130℃(1MPa)黃色片狀2.085
NH3濃度/mg﹒m-3接觸時間/min人的表現NH3濃度/mg﹒m-3接觸時間/min人的表現0.5~1<3.59.847.27070~14014045454545303030感覺到氣味可以識別氣味無刺激作用鼻咽有刺激感,眼有灼痛感呼吸變慢,皮膚電阻逆轉可以工作眼和上呼吸道不適,惡心頭痛140~210175~3505537001750~45003500~70002828尚可工作,但有明顯不適鼻和眼刺激、呼吸脈搏加速強烈刺激,可耐受,不能工作立即咳嗽危害生命立即死亡(3)臨床表現輕度中毒:癥狀:流淚、咽痛、聲音唭啞、咳痰并可伴有干性羅音、頭痛、乏力等;體征:眼結膜、咽部充血、水腫、肺部有干性羅音。中度中毒:癥狀:聲音唭啞、劇烈咳嗽、有時伴血絲痰、胸悶、呼吸困難并常伴有頭暈、頭痛惡習、嘔吐及乏力等;體征:呼吸頻速,輕度紫紺,肺部有進一步顯羅音。重度中毒:癥狀:劇烈咳嗽,咳大量粉紅色泡沬痰,氣急胸悶,心悸等,常有煩躁惡心,嘔吐或昏迷等。體征:呼吸窘迫,明顯紫紺,雙肺布滿干濕羅音。(4)?治療輕度中毒:應迅速脫離現場到新鮮空氣,局部有灼燒時可用水沖洗,經醫生檢查,治療眼及咽部。中度中毒:迅速將患者移至空氣新鮮處,維持呼吸、循環功能,徹底沖洗被污染的眼和皮膚,臥床休息,保持安靜,速請醫生診治。重度中毒:患者應迅速脫離現場,給氧吸入,控制肺水腫發生,保持安靜及空氣暢通及時沖洗污染和灼傷的皮膚,可先用水沖洗,再用硼酸溶液沖洗,眼灼傷時也應在早期進行水沖洗,使用油膏防止粘接,迅速請醫生診治,氨腐蝕性極強,呼吸道粘膜受損較重,癥狀易反復,注意觀察防止氣胸,喉頭水腫,支氣管粘膜壞死、脫落導致窒息或縱膈氣腫,或較明顯的心、肝或腎等臟器的損害,盡可能地進行血氣監護。4)?二硫化碳(CS2)加氫裂化裝置CS2濃度較高的位:注CS2設施。CS2的來源:催化劑硫化需要的外供硫化劑:如CS2。(1)?CS2物理化學特性:清澈、無色;惡臭氣味;分子量:76.1;沸點:46.5℃;熔點:-110.8℃;閃點(閉口):-30℃;飽和蒸汽壓(28℃):400mmHg;飽和蒸汽密度:2.64;水中溶解度:微溶;相對密度:1.261;單位體積揮發度:100%:揮發速率:大于1(H2O=1);爆炸下限(LEL):1.3%,爆炸上限(UEL):44%;自燃點:135.6℃。(2)?危害:CS2?可造成強烈刺激作用,吸入、皮膚吸收而中毒,從而影響中樞神經系統,引起頭痛、惡心、頭暈、目眩、有麻醉感覺,甚至死亡。長期接觸在CS2中可能引起腎和肝臟損壞等。眼睛接觸:眼睛與蒸汽和液體接觸會產生劇烈疼痛和刺激;皮膚接觸:CS2蒸汽接觸會導致皮炎、灼傷、皮膚結疤和刺激粘液膜;呼吸接觸:刺激中樞神經系統,吸入低濃度CS2氣體會導致頭痛、頭暈和昏沉、咽喉和口唇干燥、胃部炎癥及體內器官的嚴重中毒;吸入高濃度CS2會產生麻醉、嘔吐、傷害神經中樞甚至死亡。傷害程度取決于在空氣中的濃度和暴露時間長短;吞食接觸:從食道吸收了該物質,會造成意識模糊,痙攣和死亡。少量吞食會導致嘔吐腹瀉和頭痛。(3)?預防眼睛防護:戴化學品眼鏡和面罩避免眼睛接觸;皮膚防護:穿不透氣防護服、避免接觸該物質;呼吸防護:穿空氣呼吸器;通風:保持空氣中濃度低于暴露標準。(4)治療眼睛接觸:睜開眼睛時,立即用新鮮水沖洗眼睛至少15min;皮膚接觸:脫掉受污染的防護服,用肥皂和水徹底清洗皮膚,并立即去醫院;呼吸接觸:立即移送到新鮮空氣處,緊急去醫院;如果呼吸停止應輸氧,對口呼吸有害于施救者;在沒有充分對呼吸和皮膚的保護措施前,不要試圖營救受害者。吞食接觸:如果還有清醒的意識就喝大量的水。用手指摳動咽喉將胃里的東西嘔吐出來,喝水,看醫生。(4)?泄漏后的處理步驟立即將泄漏區域人員疏散;撤去所有的著火源并提供最大量通風;進入現場人員,應戴好供氧式防毒面具,戴好防護眼鏡;將泄漏區域用坎墻擋好,對于大量的外溢,用水沖洗該溢出區域并用泵將CS2和水的混合物送入水密閉容器中重新分離;將可見的溢出液體清除后,用大量蘇打水沖洗該區域,并且保護最大通風量直到所有的有害氣體消除;5)?二甲基二硫化物(DMDS)[8]加氫裂化裝置DMDS濃度較高的部位:注DMDS設施。DMDS的來源:催化劑硫化需要的外供硫化劑:如DMDS。(1)DMDS2物理化學特性:灰黃液體;0.9μg˙g-1可嗅到腐爛的蔬菜味;沸點109.6℃;相對密度:1.0625;蒸氣密度:3.24;揮發性:100%;分子量:94.2;冰點:-84.7℃;蒸氣壓(20℃):0.32Psia;不溶于水,溶于酒精和醚;閃點(開口杯):16℃;自燃溫度:>300℃;爆炸下限(LEL):1.1%,爆炸上限(UEL):16.1%。(2)毒性數據口服致死量LD50(小鼠):395mg˙kg-1;吸入致死量LC50(大鼠):805μg˙g-1;經皮致死量DL50(兔子):>2000mg˙kg-1;皮膚刺激性(兔子):輕微刺激;眼睛刺激性(兔子):有刺激;活性污泥毒性:500mg˙cm-3。(3)危害眼睛接觸:該物質輕微刺激眼睛,可造成視覺長期(數天)模糊,癥狀:疼痛、流眼淚、腫脹、發紅、視物模糊,傷害程度取決于接觸皮膚的量和急救治療的速度和徹底性;皮膚接觸:該物質為中度皮膚刺激劑,可造成皮膚表面長期(數天)傷害,癥狀:疼痛、腫脹、發熱、起皮及變色,傷害程度取決于接觸皮膚的量和急救治療的速度和徹底性;呼吸接觸:可造成體內器官的適度中毒,吸入濃度大于暴露標準會損傷中樞神經系統,癥狀:頭痛、眩暈、無胃口、協調能力消減并損失;傷害程度取決于在空氣中的濃度和暴露時間長短;吞食接觸:可造成體內器官的適度中毒。(4)預防眼睛防護:戴化學品眼鏡和面罩避免眼睛接觸;皮膚防護:穿不透氣防護服、避免接觸該物質;呼吸防護:穿空氣呼吸器;通風:保持空氣中濃度低于暴露標準。(5)治療眼睛接觸:睜開眼睛時,立即用新鮮水沖洗眼睛至少15min;皮膚接觸:脫掉受污染的防護服,用肥皂和水徹底清洗皮膚,并立即去醫院;呼吸接觸:立即移送到新鮮空氣處;(6)泄漏后的處理步驟①撤去所有的火源;②用惰性吸收容納,用次氯酸鹽溶液消除稀釋沖淡氣味;③不產生火花的工具清除溢出物;④放入合適的容器中處理掉;6)一氧化碳(CO)加氫裂化裝置CO濃度較高的部位:高壓反應部分、新氫壓縮機部分。CO的來源:制氫裝置產生的氫所中攜帶的CO;當停工使用N2保護,氮氣中氧含量高、反應器床層溫度高時,催化劑上的積炭也可形成CO。(1)?CO物理化學特性無色無味的毒氣;分子量:28;沸點:-191℃;相對密度:0.967;熔點:-207℃。(2)?CO毒性可以替代血液中的氧,如果人體內的濃度過高會在短時間內導致死亡;使得血液中的氧不能到達組織而造成窒息;CO在空氣中的最大允許濃度為100μg˙g-1;它可以燃燒,其爆炸極限為12.5%~74%(體積百分數)。(3)?治療如有中毒者,應將其移至空氣新鮮處,如果出現呼吸停止癥狀應做人工呼吸,直至醫生到來。7)?氫氣(H2)H2是無色無味,無臭可燃氣體。比重極低僅是空氣比重的0.07,在低凹處不易積存,爆炸極限為4%~75%極寬,在空氣中含量達到爆炸極限范圍均可引起爆炸。H2本身無毒,但可引起人員窒息,甚至死亡。H2與其他氣體相比特點之一是當氣體膨脹后其溫度上升,即熱起來,因此特別小心,H2釋壓管線或壓縮排到大氣時,可任何泄漏均必須用蒸汽吹掃才能有效滅火。(1)?H2物理化學特性常溫常壓下為無色氣體;分子量:2.016℃;沸點:-252.78℃;相對密度:0.06952;自燃溫度:586℃;爆炸極限:4%~75%。8)催化劑加氫裂化裝置催化劑主要由Co、Mo、Ni、W等金屬組分和Al2O3、SiO2等載體組成。(1)?催化劑的物理化學特性:無味、圓形、球形、三葉形、四葉形顆粒;熔點:1684~2240℃;微溶至不溶于水;密度:0.5~1.0kg˙m-3;揮發度:<3%。(2)?毒性數據加氫裂化裝置催化劑所含的51%的動物在第10次接觸時死亡;Ni化合物具有潛在的致癌作用;(3)?危害眼睛接觸:該物質輕微刺激眼睛,可造成視覺長期(數天)模糊,癥狀:疼痛、流眼淚、腫脹、發紅、視物模糊,傷害程度取決于接觸皮膚的量和急救治療的速度和徹底性;皮膚接觸:由于催化劑含有敏第劑萬分,長時間、反復接觸皮膚會導致皮膚過敏;呼吸接觸:吸入催化劑粉塵可引起呼吸道炎癥,也可能引起過敏性呼吸反應,從而引起哮喘,癥狀:流鼻涕、喉嚨疼痛、咳嗽、支氣管炎、肺水腫及呼吸困難;吞食接觸:可引起消化道炎癥,癥狀:惡心、嘔吐及腹瀉。(4)預防眼睛防護:戴化學品護目鏡;皮膚防護:穿防護服、戴手套避免接觸該物質;呼吸防護:穿空氣呼吸器;通風:保持空氣中濃度低于暴露標準。(5)治療眼睛接觸:立即摘下眼鏡,翻開眼瞼,用新鮮水沖洗眼睛至少15min,若有炎癥,立即去醫院;皮膚接觸:脫掉受污染的防護服,用肥皂和水徹底清洗皮膚,并立即去醫院;呼吸接觸:立即移送到新鮮空氣處,若癥狀不消失,立即去醫院;吞食接觸:立即飲用水和奶類,去醫院。
篇2:3.5萬噸硫磺加氫裝置試車安全辦法
3.5萬噸/年汽油加氫裝置試生產,要嚴格遵守《山東省化工裝置安全試車工作規范》有關要求,對于本裝置試車特作如下安全規定:
1、裝置的試車生產步驟要統一指揮、統一行動,嚴禁多頭領
導、越級指揮。各工序加強相互聯系,并嚴格按開工方案及崗位操作法精心操作。
2、裝置試車期間嚴格按照生產區域管理,動火、用電、進入受
限空間、高空作業等嚴格按照公司規定,必須辦理相關作業票證,經批準后方可作業。
3、塔、容器、管線應認真清掃沖洗,并試壓合格。設備設施要
有合格的靜電接地,并經測試合格。
4、所有特種設備及其安全附件,必須經檢測檢驗合格,并取得
特種設備使用登記證。
5、特種作業人員經培訓合格,并取得相關操作資格證書。
6、試車前制定公司、車間、班組的安全事故應急預案,并進行
學習、演練。
7、轉動設備必須上好安全防護罩。
8、各種儀表、自保、報警系統,漏電保護應齊全、靈敏、好用。
9、閥門、法蘭、墊片、填料的材質應質量合格,并符合安全生
產要求。
10、平臺、梯子、護欄的焊接要牢固、可靠。
11、閥井、下水井、地漏、電纜溝、明溝都要清掃干凈。
12、消防滅火設施(如:滅火器、泡沫線、消火栓、水帶、水槍、
消防蒸汽膠帶等)應配置齊全,并保持靈活好用。
13、室內外照明完整、齊全,并符合標準要求。
14、裝置區及周圍要徹底清除施工廢料、易燃物、垃圾、檢修用
的各種機具。
15、裝置區地面及道路嚴禁堆放各種器材、物料等,確保消防
通道暢通。
16、裝置試車進料前,關閉所有放空閥門,然后按規定改流程,
并經操作員、班長、車間領導檢查無問題后方可進料。操作人員應按進油流程逐段檢查,嚴防跑、冒、串事故。
17、裝置試車期間,凡沒有安全措施的各種機動車輛不準進入裝
置區內。
18、嚴格控制試車現場人員數量,無關人員不得進入試車現場。
凡參加生產裝置開車的所有人員(包括管理人員、操作人員、保運人員),必須嚴格遵守公司頒布《安全生產監督管理制度》和《安全標準化制度匯編》的有關要求。
安全環保質計部
2011年1月20日
篇3:汽柴油加制氫車間加氫裝置防凍防凝方案
一、目的:
加強汽柴油加制氫車間加氫裝置冬季的防凍防凝工作,在外界氣溫降至各介質凍、凝溫度以前采取一些切實有效的措施,避免因介質凍、凝造成管線、設備的損壞和不必要的停工,確保裝置的安全平穩生產。
二、防凍防凝方案:
1、新氫壓縮機和循環氫壓縮機備機的氣缸、填料冷卻水投用。
2、投軟化水站水箱加熱盤管,排凝閥微開;兩水泵回水箱閥微開,水自運行泵竄到備用泵出口,再經備用泵至備用泵入口(保證泵不倒轉);水泵出過濾器兩組同時投用;水站冷卻器循環水均投用;水箱上水稍開,水箱放空稍開,以保證水箱液位為準。
3、四臺壓機油站冷卻器,循環水都投上,且循環水副線稍開防凍。
4、高壓注水去空冷和E2103管程注水閥略開,注水泵總量≯5.8t/h。
5、備用注水泵進出口閥開,水在最小流量調節閥前排凝;運行泵最小流量線略微過量,回罐,并在備用泵最小流量調節閥后法蘭放空一部分。
6、軟化水罐冷卻水付線閥稍開,閥后低點排凝打開。
7、凝結水回軟化水罐閥前排凝打開;除氧水進裝置閥關閉,去注水罐前排凝閥打開。
8、D-2108存水放凈,抽出線去D2102、制氫等處用氮氣趕凈存水,并打開低點排凝。
9、D-2104北滅火蒸汽回水投用;衛生專用線低點排凝打開(水線、蒸汽線)。
10、反應油采樣器冷卻水投用。
11、火炬分液罐白班將罐內殘液放入地下污油罐(要求脫水包內不見液位)。
12、緩蝕劑槽內加熱盤管,冬季投用,玻璃板液位計伴熱線投用。
13、水洗罐和堿洗罐伴熱線投用。
14、加熱爐燒焦蒸汽閥組底排凝開。
15、反應器出入口法蘭保護蒸汽線低點排凝。
16、原料油罐第二個白班切水。
17、原料油進裝置閥組處蒸汽線底排凝開;反沖洗過濾器吹掃蒸汽處排凝閥微開;污油罐出口掃線閥組處排凝閥微開。
18、各消防蒸汽線最低點排凝微開排凝。
19、燃料氣分液罐加熱盤管投用,并在第二個白班排液。
20、風罐底排凝微開。
21、地下污油罐加熱盤管投用。
22、所有水冷卻器或設備等的冷卻水副線閥略開。
23、E-2104循環水線安全閥付線閥稍開。
24、各掃線三閥組第一道閥和排凝閥微開。
25、所有閥門井內水抽干,常檢查,不得存水。
26、所有備用泵的循環冷卻水投用。
27、熱油泵的備泵預熱線投用。
28、水洗罐上水線排凝稍開,水洗罐往注水罐壓完水后,膠管內存水一定要排凈,防止膠管凍凝。
汽柴油加制氫車間
2012年11月12日