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硝基苯特性及安全措施應(yīng)急處置原則

2024-07-23 閱讀 6979

特別警示可疑致癌物。淡黃色透明油狀液體,有苦杏仁味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑。分子量123.11,熔點(diǎn)5.7℃,沸點(diǎn)210.8℃,相對(duì)密度(水=1)1.20,相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)4.25,飽和蒸氣壓0.02kPa(20℃),辛醇/水分配系數(shù)1.85~1.88,閃點(diǎn)87.7℃,引燃溫度482℃,爆炸極限1.8%(93℃)~40%(體積比)。主要用途:主要用作溶劑,制造苯胺、染料等。【燃燒和爆炸危險(xiǎn)性】遇明火、高熱可燃燒爆炸。【活性反應(yīng)】與硝酸發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。【健康危害】經(jīng)呼吸道和皮膚吸收。主要引起高鐵血紅蛋白血癥,可引起溶血及肝損害。解毒劑:靜脈注射亞甲藍(lán)。職業(yè)接觸限值:PC-TWA(時(shí)間加權(quán)平均容許濃度)(mg/m3):2(皮)。IARC:可疑人類致癌物。【一般要求】操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,熟練掌握操作技能,具備應(yīng)急處置知識(shí)。密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。生產(chǎn)、使用及貯存場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置泄漏檢測(cè)報(bào)警儀,使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。操作人員應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具,戴安全防護(hù)眼鏡,穿透氣型防毒服,戴耐油橡膠手套。儲(chǔ)罐等容器和設(shè)備應(yīng)設(shè)置液位計(jì)、溫度計(jì),并應(yīng)裝有帶液位、溫度遠(yuǎn)傳記錄和報(bào)警功能的安全裝置。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。生產(chǎn)、儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)設(shè)置安全警示標(biāo)志。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能存在殘留有害物時(shí)應(yīng)及時(shí)處理。【特殊要求】【操作安全】(1)打開硝基苯容器時(shí),確定工作區(qū)通風(fēng)良好且無(wú)火花或引火源存在;避免讓釋出的蒸氣進(jìn)入工作區(qū)的空氣中。生產(chǎn)區(qū)域內(nèi),嚴(yán)禁明火和可能產(chǎn)生明火、火花的作業(yè)。生產(chǎn)需要或檢修期間需動(dòng)火時(shí),必須辦理動(dòng)火審批手續(xù)。(2)生產(chǎn)、貯存硝基苯的車間要有可靠的防火、防爆措施。一旦發(fā)生物品著火,應(yīng)用干粉滅火器、二氧化碳滅火器、砂土滅火。(3)硝基苯運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備的外漏部分或危及人身安全的部位,應(yīng)設(shè)置防護(hù)罩、安全護(hù)欄擋板,防止無(wú)關(guān)人員靠近。(4)生產(chǎn)設(shè)備的清洗污水及生產(chǎn)車間內(nèi)部地坪的沖洗水須收入應(yīng)急池,經(jīng)處理合格后才可排放。【儲(chǔ)存安全】(1)儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫(kù)房?jī)?nèi)。(2)應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)存區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。硝基苯儲(chǔ)存區(qū)設(shè)置圍堰,地面進(jìn)行防滲透處理,并配備倒裝罐或儲(chǔ)液池。(3)注意防雷、防靜電,廠(車間)內(nèi)的儲(chǔ)罐應(yīng)按《建筑物防雷設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB50057)的規(guī)定設(shè)置防雷防靜電設(shè)施。(4)定期檢查硝基苯的儲(chǔ)罐、槽車、閥門和泵等,防止滴漏。【運(yùn)輸安全】(1)運(yùn)輸車輛應(yīng)有危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸標(biāo)志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機(jī)關(guān)批準(zhǔn),運(yùn)輸車輛不得進(jìn)入危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸車輛限制通行的區(qū)域。不得在人口稠密區(qū)和有明火等場(chǎng)所停靠。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。(2)硝基苯應(yīng)用專用槽車運(yùn)輸,用其他包裝容器運(yùn)輸時(shí),容器須用蓋密封。運(yùn)輸車輛應(yīng)符合符合消防安全要求,配備相應(yīng)的消防器材。運(yùn)輸車輛進(jìn)入廠區(qū),保持安全車速。(3)嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、堿類等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、防雨、防高溫。(4)輸送硝基苯溶液的管道不應(yīng)靠近熱源敷設(shè);管道采用地上敷設(shè)時(shí),應(yīng)在人員活動(dòng)較多和易遭車輛、外來(lái)物撞擊的地段采取保護(hù)措施并設(shè)置明顯的警示標(biāo)志;硝基苯管道架空敷設(shè)時(shí),管道應(yīng)敷設(shè)在非燃燒體的支架或棧橋上。在已敷設(shè)的管道下面,不得修建與管道無(wú)關(guān)的建筑物和堆放易燃物品;硝基苯管道外壁顏色、標(biāo)志應(yīng)執(zhí)行《工業(yè)管道的基本識(shí)別色、識(shí)別符號(hào)和安全標(biāo)識(shí)》(GB7231)的規(guī)定。應(yīng)【急救措施】吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。【滅火方法】消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。噴水冷卻容器,盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。【泄漏應(yīng)急處置】根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無(wú)關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。消除所有點(diǎn)火源。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器,穿防毒服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆蓋,收集于容器中。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液體。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。作為一項(xiàng)緊急預(yù)防措施,泄漏隔離距離對(duì)于液體至少為100m,固體至少為25m。如果為大量泄漏,下風(fēng)向的初始疏散距離在隔離距離基礎(chǔ)上進(jìn)一步加大。

篇2:硝基苯安全生產(chǎn)要點(diǎn)

1工藝簡(jiǎn)述

硝基苯是以苯為原料,以硝酸和硫酸的混合酸為硝化劑,進(jìn)地苯的硝化而制得。簡(jiǎn)要生產(chǎn)工藝過程是,將按一定比例配制的硝化劑和苯加入硝化釜,經(jīng)攪拌和控制冷卻水維持反應(yīng)溫度,使苯與硝化劑反應(yīng)生成粗硝基苯。硝化產(chǎn)物在分離器將廢酸和粗硝基苯分離開,再經(jīng)水洗和氫氧化鈉溶液中和,最后再進(jìn)行兩次精餾得到硝基苯產(chǎn)品。

生產(chǎn)原料是一級(jí)易燃液體Ⅰ毒物,硝酸、硫酸、混酸均為強(qiáng)氧化、強(qiáng)腐蝕劑Ⅱ級(jí)毒物。產(chǎn)品硝基苯遇高溫能燃燒爆炸,屬Ⅱ級(jí)毒物。

2重點(diǎn)部位

硝化釜是硝基苯生產(chǎn)的核心設(shè)備。投入釜中的混酸對(duì)設(shè)備有強(qiáng)腐蝕作用,尤其是硝化反應(yīng)是激烈的放熱反應(yīng),存在多種危險(xiǎn)因素,一旦出現(xiàn)問題其后果嚴(yán)重。硝化反應(yīng)溫度一般控制在50~60℃,溫度越高反應(yīng)速度越快,副反應(yīng)產(chǎn)物也越多。當(dāng)溫度達(dá)到100℃時(shí),在過量混酸作用下,硝基苯與硝酸可生成二硝基苯(主要為間位二硝基苯)。硝化反應(yīng)中,生成硝基酚的反應(yīng)也是隨溫度增高而增加,而且在中和與水洗過程中接觸堿金屬進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為硝基酚鹽類物質(zhì),如硝基酚鈉鹽、硝基酚鎂鹽、硝基酚鐵鹽等。這些副反應(yīng)生成物大都為固體沉淀物,極易附著于設(shè)備管道壁上,一旦被蒸干便具有火藥一樣的爆炸性,對(duì)高溫、摩擦、震動(dòng)很敏感。如某廠苦味酸生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)中出現(xiàn)不正常現(xiàn)象,立刻開反應(yīng)釜底旋塞準(zhǔn)備放料,但旋塞打不開而砸了一下,當(dāng)即爆炸死亡8人;某硝基甲苯裝置,因母液蒸干,硝基酚鹽沉積在加熱蒸汽排管上分解爆炸,此類爆炸事故在硝基經(jīng)合物生產(chǎn)中教訓(xùn)其甚多。

3安全要點(diǎn)

3.1硝化釜

3.1.1嚴(yán)格控制硝化釜投料量和投料配合比是減少副反應(yīng)物生成和防止冒釜的手段之一。投料量過大,反應(yīng)熱量不能及時(shí)移出會(huì)造成溫度急驟升高,嚴(yán)重時(shí)可造成突沸冒釜。混酸投料過量會(huì)增加二硝基化合物的生成。因此,應(yīng)對(duì)硝化釜的計(jì)量投料進(jìn)行必要的檢查,當(dāng)計(jì)量罐進(jìn)料時(shí)其罐的出口閥(投料)必須關(guān)閉,嚴(yán)禁不經(jīng)計(jì)量的投料。

3.1.2硝化釜內(nèi)的水冷卻器是調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度的重要設(shè)備,要保證足夠的水量和溫差才能平衡硝化反應(yīng)的熱量。另外要保證冷卻器不能漏水,否則會(huì)造成水與酸的激烈放熱反應(yīng)出現(xiàn)冒釜等危險(xiǎn)。生產(chǎn)中要加強(qiáng)對(duì)冷卻水系統(tǒng)水壓和溫度的檢查,及時(shí)消除冷卻水系統(tǒng)的缺陷和隱患。定期對(duì)冷卻器腐蝕情況的檢查測(cè)試,生產(chǎn)投料前要監(jiān)督做好試壓工作。

3.1.3硝化釜的攪拌裝置是均衡反應(yīng)防止和減少局部二硝化的手段,投料前要對(duì)其試車情況進(jìn)行檢查,不準(zhǔn)帶病開車。生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn)設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)有異常時(shí),應(yīng)視反應(yīng)進(jìn)行情況及時(shí)停車排除。

3.1.4本裝置的設(shè)備、管道因受強(qiáng)氧化劑的腐蝕作用而縮短壽命,要及時(shí)定期對(duì)腐蝕情況進(jìn)行檢查,不允許繼續(xù)使用已喪失安全裕度的設(shè)備與管道,防止生產(chǎn)中出現(xiàn)異常溫度,使壓力波動(dòng),而發(fā)生破壞性爆炸事故。

3.2其它部位

3.2.1定期對(duì)下列安全防護(hù)裝置、器具進(jìn)行檢查、維護(hù)和保養(yǎng):廠房通排風(fēng)裝置、可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀器、苯貯罐的呼吸閥、噴淋水、防液堤、苯系統(tǒng)的靜電接地設(shè)施、消火栓及其化滅火器材、清水沖洗設(shè)施、事故柜及其救護(hù)器材、個(gè)人防護(hù)用具(防酸作業(yè)服、防毒面具、防護(hù)眼鏡、膠皮手套、膠皮靴等)。

3.2.2經(jīng)常檢查硝酸、混酸生產(chǎn)區(qū)域內(nèi),是否有木材、草袋等植物類纖維物品堆放、貯存,若發(fā)現(xiàn)有違章亂堆亂放情況,應(yīng)指令盡快遷出,防止一旦發(fā)生漏酸引起著火。

3.2.3在清除設(shè)備、管道內(nèi)的硝基酚鹽類化合物沉淀物時(shí),要監(jiān)督其采用蒸煮清洗方法,禁止使用機(jī)械鏟刮,防止發(fā)生爆炸危險(xiǎn)。

3.2.4裝置內(nèi)禁止動(dòng)用各類火種,避免撞擊、震動(dòng),不得任意敲打設(shè)備、管道等。

篇3:硝基苯催化加氫制苯胺安全技術(shù)分析

?苯胺是重要的有機(jī)化工中間體,廣泛地應(yīng)用于橡膠助劑、染料、感光化學(xué)品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥及聚氨酯等行業(yè)。由于市場(chǎng)需求較大,近幾年改建、擴(kuò)建及新建一批苯胺生產(chǎn)裝置。但在苯胺及配套裝置生產(chǎn)過程中使用大量易燃易爆、有毒有害的危險(xiǎn)化學(xué)品,加之生產(chǎn)工藝條件苛刻,裝置及控制技術(shù)要求嚴(yán)格,使其生產(chǎn)過程事故具有突發(fā)性、災(zāi)害性的特點(diǎn)。因此,有必要對(duì)苯胺的安全生產(chǎn)問題進(jìn)行認(rèn)真剖析并提出具體的對(duì)策。

1?苯胺生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)介

以目前國(guó)內(nèi)先進(jìn)的35000t/a硝基苯催化加氫制苯胺生產(chǎn)裝置為例。苯胺生產(chǎn)中的原料氫與系統(tǒng)中的循環(huán)氫混合經(jīng)氫壓機(jī)增壓至0.2MPa后,與來(lái)自流化床頂?shù)母邷鼗旌蠚庠跓峤粨Q器中進(jìn)行熱交換,被預(yù)熱到約180oC進(jìn)入硝基苯汽化器,硝基苯經(jīng)預(yù)熱后在汽化器中汽化,與過量的氫氣合并過熱至180oC~200oC,進(jìn)入流化床反應(yīng)器,與催化劑接觸。硝基苯被還原,生成苯胺和水并放出大量熱,利用流化床反應(yīng)器中的余熱鍋爐中的軟水汽化產(chǎn)生蒸氣帶走反應(yīng)熱來(lái)控制反應(yīng)溫度在250oC~270℃。反應(yīng)后的混合氣與催化劑分離,進(jìn)熱交換器與混合氫進(jìn)行熱交換,用水冷卻,粗苯胺及水被冷凝,與過量的氫分離,過量氫循環(huán)使用,粗苯胺與飽和苯胺水進(jìn)入連續(xù)分離器,粗苯胺進(jìn)入脫水塔脫水,然后進(jìn)精餾塔精餾得到成品苯胺。苯胺水進(jìn)共沸塔回收苯胺,廢水中含苯胺≤500mg/L,去污水車間進(jìn)行二級(jí)生化處理。

2?苯胺生產(chǎn)中的主要危險(xiǎn)介質(zhì)分析

苯胺生產(chǎn)中的危險(xiǎn)介質(zhì)主要是硝基苯、氫氣和苯胺。

2.1?硝基苯

硝基苯的分子式為C6H5NO2,相對(duì)分子質(zhì)量為123.11,淡黃色透明油狀液體,有苦杏仁味,能溶于苯、乙醇及乙醚,難溶于水。有毒,多量吸人蒸氣或經(jīng)皮膚吸收都會(huì)引起中毒,在車間空氣中的最高容許濃度為5mg/m3。

常用的理化數(shù)據(jù):相對(duì)密度1.205(25℃),熔點(diǎn)5.7℃,沸點(diǎn)210.9℃,閃點(diǎn)87.8℃(閉杯),爆炸下限1.8%(93.3℃),自燃點(diǎn)482℃,蒸氣密度4.25g/L。

危險(xiǎn)特性:有毒,遇火種、高熱能引起燃燒爆炸,與硝酸反應(yīng)強(qiáng)烈。

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于通風(fēng)陰涼的倉(cāng)間內(nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源,避免日光曝曬并且與氧化劑、硝酸分開存放;搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止破漏,引起中毒;誤觸皮膚立即用肥皂水洗滌。

2.2?氫?氣

氫氣為無(wú)色無(wú)臭氣體,極微溶于水、乙醇、乙醚,無(wú)毒、無(wú)腐蝕性,極易燃燒,燃燒時(shí)發(fā)出青色火焰,并發(fā)生爆鳴,燃燒溫度可達(dá)2000℃,氫氧混合燃燒火焰溫度為2100℃~2500℃,與氟、氯等能起猛烈的化學(xué)反應(yīng)。

理化常數(shù):密度0.0899g/L,熔點(diǎn)-259.18℃,沸點(diǎn)-252.8℃,自燃點(diǎn)400℃,爆炸極限4.1%~74.2%,最易引爆體積分?jǐn)?shù)24%,產(chǎn)生大量爆炸壓力的體積分?jǐn)?shù)32.3%,最大爆炸壓力0.73MPa,最小引燃能量0.019mJ,臨界溫度-239℃,臨界壓力1.307MPa。

危險(xiǎn)特性:與空氣混合能成為爆炸性混合物,遇火星、高熱能引起燃燒爆炸。在室內(nèi)使用或儲(chǔ)存氫氣,當(dāng)有漏氣時(shí),氫氣上升滯留屋頂,不易自然排出,遇到火星時(shí)會(huì)引起爆炸。

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):氫氣應(yīng)用耐高壓的鋼瓶盛裝;儲(chǔ)存于陰涼通風(fēng)的倉(cāng)間內(nèi),倉(cāng)溫不宜超過30℃,遠(yuǎn)離火種、熱源,切忌陽(yáng)光直射;應(yīng)與氧氣、壓縮空氣、氧化劑、氟、氯等分倉(cāng)間存放,嚴(yán)禁混儲(chǔ)、混運(yùn)。

2.3?苯?胺

苯胺為無(wú)色或淡黃色油狀液體,呈弱堿性,具有特殊臭味,微溶于水,能溶于醇及醚,露置在空氣中將逐漸變?yōu)樯钭厣?能被皮膚吸收而引起中毒,在車間空氣中的最高容許質(zhì)量濃度為5mg/m3。

理化常數(shù):相對(duì)密度1.02(水=1,20℃),凝固點(diǎn)-6.2℃,沸點(diǎn)184.4℃,閃點(diǎn)70℃(閉杯),自燃點(diǎn)為615℃,爆炸下限1.3%,燃燒熱3.39MJ/mol,蒸氣密度3.33g/L。

危險(xiǎn)特性:具有很高的毒性,易經(jīng)皮膚吸收以及經(jīng)呼吸道吸人而中毒;中毒現(xiàn)象為頭暈、乏力、嘴唇發(fā)黑、指甲發(fā)黑,甚至嘔吐;飲酒后更容易引起中毒,事先服用牛奶則有解毒作用;苯胺可燃,遇明火、強(qiáng)氧化劑、高溫有火災(zāi)危險(xiǎn)。

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源并且與氧化劑及食用原料隔離存放。

3?國(guó)內(nèi)苯胺生產(chǎn)裝置典型事故分析

國(guó)內(nèi)苯胺生產(chǎn)裝置在運(yùn)行中曾發(fā)生多起事故,主要為防爆膜爆炸事故、火警事故、溢料事故、中毒事故和一般事故。

3.1?氫氣柜浮筒脫軌似乎傾斜,被迫停工搶修

原因:(1)設(shè)計(jì)制造存在缺陷,該氣柜是工廠自行設(shè)計(jì)的第一臺(tái)氣柜,最初采用4條螺旋導(dǎo)軌,每條導(dǎo)軌對(duì)應(yīng)水槽上端只裝了一對(duì)導(dǎo)輪固定浮筒,再加上加工偏差超標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)軌與導(dǎo)輪配合不好,氣柜浮筒配重不均勻,浮筒升至高位時(shí),受力不均導(dǎo)致浮筒變形;(2)供氧速度過大,使氣柜浮筒上升速度太快,局部導(dǎo)軌與導(dǎo)輪受力不均,促使變形加大;(3)氣柜自動(dòng)排空系統(tǒng)不暢,排氣速度小。

措施:在系統(tǒng)大修時(shí)對(duì)氫氣浮筒加固增加剛度;水槽上新增6根導(dǎo)軌,浮筒上部增加導(dǎo)輪,使浮筒浮起時(shí)原來(lái)只有下部受導(dǎo)軌導(dǎo)輪控制,上部自由浮動(dòng),改為浮筒上下均受導(dǎo)軌導(dǎo)輪控制,使浮筒無(wú)論處于任何位置保持垂直狀態(tài),使原來(lái)存在的隱患消除。

3.2?流化床反應(yīng)器擴(kuò)大段法蘭處著火

原因:(1)催化劑活化后投料起步溫度過低,反應(yīng)不完全,未反應(yīng)的物料在過濾管上發(fā)生二次反應(yīng),溫度達(dá)400oC,法蘭密封墊過熱泄漏出氣體自燃;(2)3臺(tái)氫壓機(jī)自動(dòng)停車,未及時(shí)發(fā)現(xiàn)并停加硝基苯。重新開車時(shí),因反應(yīng)床內(nèi)積料,配比失調(diào)而超溫達(dá)305oC。

措施:控制初始反應(yīng)溫度,使反應(yīng)完全。為了防止因氫壓機(jī)停車事故再次發(fā)生,將氫壓機(jī)納入DCS(計(jì)算機(jī)總體分散控制系統(tǒng))系統(tǒng)監(jiān)控。

3.3?防爆膜破裂

原因:(1)催化劑再生結(jié)束,補(bǔ)壓縮空氣控制不當(dāng)超壓,防爆膜破裂;(2)更換防爆膜后,啟動(dòng)氫壓機(jī)時(shí)防爆膜再次爆破的原因是:氫氣閥門內(nèi)漏,氫氣竄人系統(tǒng)形成爆炸混合物而引起。

措施:控制壓縮空氣壓力;更換部件要試壓、試漏。

4?苯胺生產(chǎn)過程與裝置危險(xiǎn)性分析及對(duì)策

苯胺的生產(chǎn)分兩部分:硝基苯催化氧氣還原,粗苯胺精制及苯胺水回收處理。氧氣柜、氫壓機(jī)、硝基苯汽化器、流化床反應(yīng)器、氫氣換熱器等處于正壓操作,應(yīng)防止發(fā)生泄漏,引起火災(zāi)和爆炸,污染環(huán)境,造成人員傷亡。粗苯胺精制系統(tǒng)重點(diǎn)是要防止跑料和蒸干塔堵管。

4.1?氧氣柜系統(tǒng)

氧氣柜主要是起緩沖作用,減少波動(dòng),穩(wěn)定各生產(chǎn)系統(tǒng)。氧氣柜在保障苯胺生產(chǎn)安全的地位越發(fā)顯得重要,氣柜本身的狀況直接關(guān)系到苯胺生產(chǎn)的安全,在檢修時(shí)對(duì)氣柜自身存在的缺陷進(jìn)行了整改,氣柜浮盤的浮動(dòng)高低進(jìn)入DCS系統(tǒng)監(jiān)測(cè),并有上下限報(bào)警,和有電視監(jiān)視系統(tǒng),相對(duì)降低了自身風(fēng)險(xiǎn)。

4.2?氫壓機(jī)系統(tǒng)

氫壓機(jī)是苯胺生產(chǎn)的心臟,以年產(chǎn)35000t苯胺裝置為例,共有9臺(tái)氫壓機(jī)。苯胺生產(chǎn)是長(zhǎng)周期連續(xù)運(yùn)行的,一旦任何一臺(tái)氫壓機(jī)出現(xiàn)故障都直接危及安全和正常生產(chǎn)。苯胺生產(chǎn)的重要工藝參數(shù)之一是氫油比,若氫壓機(jī)輸出氫量低于標(biāo)準(zhǔn),將造成局部反應(yīng)溫度過高,輕者造成催化劑燒結(jié),嚴(yán)重后果則是火災(zāi)和爆炸。1987年江蘇某廠,操作工巡回檢查,發(fā)現(xiàn)溫度套管已燒紅,反應(yīng)床嚴(yán)重超溫,所幸未釀成大禍。原因是氫壓機(jī)循環(huán)閥未關(guān)死,氫氣流量過低,氫油比嚴(yán)重失調(diào),反應(yīng)熱聚焦造成嚴(yán)重超溫。

4.3?硝基苯汽化系統(tǒng)

液體硝基苯加熱到180oC~200oC進(jìn)入汽化器,在高摩爾比氫存在下,是降膜蒸發(fā)汽化過熱過程,實(shí)際是物理過程,但是如果設(shè)計(jì)不合理,管理不善,同樣會(huì)發(fā)生嚴(yán)重事故。如江蘇某廠生產(chǎn)鄰甲苯胺,汽化器發(fā)生爆炸。原因在于原料中含多硝基化合物、硝基酚鈉、一硝基苯類,汽化后被濃縮過熱分解。

硝基苯與苯胺在高溫?zé)o催化劑情況下會(huì)發(fā)生縮合反應(yīng),生成高沸物。長(zhǎng)時(shí)間高溫加熱易分解、結(jié)焦,造成汽化器堵塞。

4.4?流化床反應(yīng)器系統(tǒng)

流化床反應(yīng)器是苯胺生產(chǎn)的主要設(shè)備的核心設(shè)備,硝基苯和氫氣在流化床中遇到催化劑瞬間反應(yīng)產(chǎn)生大量熱,反應(yīng)物料有毒有害、易燃易爆,屬帶壓高溫操作。一旦反應(yīng)失控,輕者超溫?zé)龤Т呋瘎?重則物料泄漏釀成大禍。吉林某廠苯胺車間流化床控制儀表失靈,造成流化床超壓,防爆膜破裂,反應(yīng)混合氣帶催化劑噴出發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。

4.5?精餾回收后處理系統(tǒng)

該系統(tǒng)是純物理加工系統(tǒng),無(wú)化學(xué)反應(yīng),脫水精餾采用負(fù)壓操作,物料基本對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕,回收系統(tǒng)常壓操作,物料主要含苯胺,生產(chǎn)過程中發(fā)生最多的事故是殘液蒸得過干,引起堵管和溢料,污染環(huán)境及造成人員中毒。

苯胺生產(chǎn)過程中反應(yīng)物及生成物易燃易爆、有毒有害,且反應(yīng)為高放熱反應(yīng),是安全生產(chǎn)十分重要的典型化工裝置。為了保證安全生產(chǎn),裝置必須采用DCS進(jìn)行控制;保證工藝管線和生產(chǎn)設(shè)備的密閉化,實(shí)現(xiàn)動(dòng)密封和靜密封泄漏率為零;嚴(yán)格執(zhí)行工藝規(guī)程。在管理有序的情況下,做到居安思危,增加必要的安全保護(hù)設(shè)施,保持生產(chǎn)裝置安全穩(wěn)定長(zhǎng)周期運(yùn)行。